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      2022-12-30

      4680電池資料——電池技術(shù)升級

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      4680電池為特斯拉推出的直徑為46mm,高度為80mm的新一代圓柱電池。

      圖:4680電池展示圖

      對于電池來(lái)講,能量密度提升時(shí),功率密度會(huì )下降,直徑46mm是圓柱電池兼顧高能量密度和高功率密度的最優(yōu)選擇。

      圖:圓柱電池尺寸與性能變化


      1.2.  核心創(chuàng )新

      大電芯+全極耳+干電池技術(shù)


      1.3.  性能突破

      4680電池大幅提升了電池功率(6倍于2170電池),降低了電池成本(14%于2170電池),優(yōu)化了散熱性能、生產(chǎn)效率、充電速度,能量密度、循環(huán)性能有進(jìn)一步的提升空間。


      2. 結構改變

      2.1. 全極耳

      4680電池通過(guò)極耳結構的改變,大幅提升了電池功率、優(yōu)化了散熱性能、生產(chǎn)效率、充電速度。

      2.1.1. 全極耳結構

      極耳:從電芯中將正負極引出來(lái)的金屬導電體,是電池充放電時(shí)的接觸點(diǎn)。在電池工作中,電子從正極極耳流向負極極耳,其流經(jīng)路徑與電池內阻成正比,流經(jīng)寬度與電池內阻成反比,而電池內部損耗功率與內阻的平方成正比,因此極耳接觸面積越大,極耳間距越短,電池輸出功率越高。

      傳統電池只有兩個(gè)極耳,分別連接正極與負極,而4680電池實(shí)現了全極耳(直接從正極/負極上剪出極耳),從而大大增加了電流通路,并縮短了極耳間距,進(jìn)而大幅提升了電池功率。


      2.1.2. 全極耳優(yōu)勢

      1、提升了輸出功率:電池電流通路變寬,且內阻大幅減少,內部損耗隨之降低,進(jìn)而大幅提升了電池功率(6倍于2170電池)。

      2、提升安全性:圓柱電池與片狀電池不同,其散熱為軸向居多,熱量從極耳出散出。傳統圓柱電池如2170只有兩個(gè)極耳,熱量傳輸通道窄,因此散熱效果不好。4680電池極耳面積大大增加,熱量傳輸通道寬闊,大大改善了散熱效果(只有傳統圓柱電池的20%),增強了電池的熱穩定性。

      3、快充性能大幅提升:由于全極耳結構,電子更容易在電池內部移動(dòng),電流倍率提高,因此充放電速度更快。

      4、提高生產(chǎn)效率:消除生產(chǎn)線(xiàn)添加極耳的流程和時(shí)間,節省設備空間,減少出現制造缺陷的可能。


      2.1.3. 全極耳工藝難點(diǎn)

      1、全極耳制作中,極耳的收集問(wèn)題:通俗的理解就是把極耳折在一起的工藝,目前有揉壓極耳、切跌極耳、多極耳三種:

      1)揉壓極耳的極耳形態(tài)不受控,容易發(fā)生短路,制造時(shí)兩段封閉,電解液滲入阻礙大;

      2)切跌極耳(Tesla)斜切成片卷起,比無(wú)規則擠壓好一些,占空間較小,但表面起伏度較大,制造時(shí)兩段仍封閉,注液不能連續生產(chǎn);

      3)多極耳很難折疊整齊,極耳位置誤差在外圈易被放大。

      2、全極耳與集流盤(pán)或殼體連接中,對激光焊接技術(shù)要求較高:從點(diǎn)焊(傳統兩個(gè)極耳)到面焊(4680電池全極耳),焊接工序和焊接量都變多,激光強度和焦距不容易控制,易焊穿燒到電芯內部或者沒(méi)有焊,目前電池良率較低(80%)。

      2.1.4. 全極耳帶來(lái)的機遇

      從以往2170電池的脈沖激光器點(diǎn)焊,到目前4680電池線(xiàn)或激光點(diǎn)陣,激光焊接工藝提升,可能會(huì )從原來(lái)的脈沖激光器變?yōu)檫B續激光器,整體造價(jià)增加。

      2.2. 大電芯

      2.2.1. 性能表現

      4680電池較之前2170電池在直徑和高度上具有提升,直徑從27mm變?yōu)?6mm,高度從70mm變?yōu)?0mm,電芯厚度增加,曲率降低,空心部分更大。

      2.2.2. 尺寸變大優(yōu)勢

      1、降低電池成本:降低殼體在單位電池容量上的占比,結構件和焊接數量也顯著(zhù)減少(成本相比2170電池降低14%)。

      2、提升能力密度:隨著(zhù)電池尺寸增大,電池組中電池數量減少,金屬外殼占比減少,正極、負極等材料占比增加,能量密度提高。

      3、bms系統更加省心:電池組中電池數量減少,對于電池的監測和狀態(tài)分析更為簡(jiǎn)單。

      4、結構強度增加,與CTC技術(shù)完美結合:4680尺寸更大結構強度更高,其作為結構電池成為車(chē)結構的一部分,既提供能源,也用作結構起支撐作用,節省了空間也減少了重量(10%),因此提升了續航里程(14%)。

      2.2.3. 尺寸變大劣勢

      增加發(fā)熱量:電池尺寸越大,發(fā)熱越多,散熱越難,因此熱量控制更困難,電池爆炸產(chǎn)生的威力越大,為之前電池廠(chǎng)商想增加電池尺寸的最大瓶頸,Tesla通過(guò)全極耳技術(shù)進(jìn)行了熱穩定性能的突破。

      2.2.4. 實(shí)際性能表現

      隨著(zhù)電池尺寸增大,電池組中電池數量減少,金屬外殼占比減少,正極、負極等材料占比增加,能量密度提高。與2170電池相比,4680電池能量方面提高了5倍,目前續航里程的提升(16%)主要來(lái)自CTC技術(shù)(14%),隨著(zhù)材料體系的不斷升級,電池能量密度有進(jìn)一步提升空間。


      3. 干電池技術(shù)

      干電極技術(shù)可同時(shí)用在正負極上。

      3.1. 傳統濕法工藝

      需要將材料放置溶液中,再進(jìn)行干燥和壓成膜:使用有粘合劑材料的溶劑,其中NMP(N-甲基吡咯烷酮)是其中一種常見(jiàn)溶劑,將具有粘合劑的溶劑與負極或正極粉末混合后,將漿料涂在電極集電體上并干燥,其中溶劑有毒需回收,進(jìn)行純化和再利用,中間需要巨大、昂貴且復雜的電極涂覆機器。

      3.2. 干電池工藝

      干電極工藝徹底跳過(guò)加入溶液步驟,可省略繁復的涂覆,烘干等工藝,大幅簡(jiǎn)化生產(chǎn)流程:將活躍的正負極顆粒與聚四氟乙烯(PTFE)混合,使其纖維化,直接用粉末搟磨成薄膜壓到鋁箔或者銅箔上,制備出正負極片。

      3.3. 干電池優(yōu)勢

      1、工藝簡(jiǎn)單,節省成本:不采用溶劑,省去了昂貴的涂覆機。

      2、提升生產(chǎn)效率:干電極技術(shù)使生產(chǎn)速度提升至以前的七倍。

      3、增加電池能量密度:有溶劑的情況下,鋰與混有鋰金屬的碳不能很好的彼此融合,有第一次循環(huán)容量損失問(wèn)題,干電池技術(shù)會(huì )大大改善這種問(wèn)題,從而提升電池能量密度。同時(shí)增加正極材料厚度,從55μm提升至60μm 提升活躍電極材料比,使能量密度提升5%同時(shí),保證功率密度。

      3.4. 干電池工藝難點(diǎn)

      目前工藝不成熟,電池要做厚,圓柱要卷起來(lái),容易開(kāi)裂。


      4. 硅負極

      4.1. 優(yōu)勢

      1、理論能量密度更高:石墨負極理論最大電池容量372Wh/kg,硅負極理論最大電池容量可達4200Wh/kg。

      2、安全性更好:硅的電壓平臺比石墨高,現在負極石墨都會(huì )產(chǎn)生鋰枝晶,是因為它們的電壓平臺接近鋰的析出電位,支晶刺破隔膜,正負極將發(fā)生短路,嚴重威脅電池安全。

      3、成本更低:硅材料來(lái)源廣,儲量豐富,制作成本較低,對環(huán)境友好 。采用硅負極材料的鋰離子電池的質(zhì)量能量密度可以提升8%以上,體積能量密度可以提升10%以上,同時(shí)每千瓦時(shí)電池的成本可以下降至少3%。

      4.2. 劣勢

      1、循環(huán)性能差:嵌鋰后體積膨脹,石墨在鋰離子嵌入后體積無(wú)明顯膨脹情況,但硅在鋰離子嵌入后體積膨脹四倍以上,來(lái)回幾次膨脹收縮后電池就報廢了。

      2、導電性差:硅的低電導性限制其容量的充分利用和硅電極材料的倍率性能;體積變化使活性物質(zhì)與導電劑粘結劑接觸差,導電性下降;硅表面的SEI膜厚且不均勻,影響導電性與電池整體比能量。

      4.3. 4680電池創(chuàng )新設計

      Tesla對原材料重新設計,采取高彈性材料,并通過(guò)增加彈性的離子聚合物涂層,可以穩定硅表面結構,并使成本降低5%。

      圖:Tesla硅負極工藝原理

      4.4. 硅碳負極為硅負極的發(fā)展方向

      電池企業(yè)積極應用硅碳負極:硅碳負極目前主要應用于圓柱電池,寧德時(shí)代、力神電池、國軒高科與普萊德等動(dòng)力電池廠(chǎng)商高比容量電池方案中,硅碳負極為明確發(fā)展方向。

      硅碳負極研發(fā)生產(chǎn)提速:國外硅碳產(chǎn)業(yè)化較為領(lǐng)先,國內廠(chǎng)商正積極追趕,目前國內負極廠(chǎng)商已擴大硅碳負極投入,貝特瑞、杉杉、國軒高科、正拓能源可實(shí)現量產(chǎn)。其中貝特瑞硅碳負極供給松下動(dòng)力電池,進(jìn)入特斯拉產(chǎn)業(yè)鏈。部分電池企業(yè)如CATL、比亞迪、國軒高科、比克和天津力神等企業(yè)均在硅碳積極布局。

      硅碳電池是高能量密度發(fā)展的必然趨勢,隨技術(shù)瓶頸的克服與終端客戶(hù)接受度提升,硅碳將成本下降,實(shí)現大規模量產(chǎn), CNCET預計23年我國硅碳負極材料產(chǎn)量及消費量將達到6萬(wàn)噸,未來(lái)硅碳負極市場(chǎng)前景巨大。


      5. 正極

      不同的電極用在不同的產(chǎn)品上,鐵鋰版的4680會(huì )用在低續航的車(chē)型和能源儲蓄電池,主打更多循環(huán)次數;鎳錳鋰4680電池用在中等續航的車(chē)型和家用電池上;高鎳4680電池用在cybertruck和Semi上。

      Tesla正極材料主打高鎳無(wú)鈷化方向,但沒(méi)有提出與主流路線(xiàn)之外的創(chuàng )新:使用NCA單晶路線(xiàn),通過(guò)提升電壓來(lái)提升能量密度,材料熱穩定性媲美磷酸鐵鋰。

      5.1. NCA

      三元正極材料路線(xiàn)一般分為兩條:

      1)Tesla采取的NCA(鎳鈷鋁);

      2)NCM(鎳鈷錳),比如寧德時(shí)代使用的NCM523、NCM622、NCM811。

      圖:NCM與NCA區別

      正極材料中元素的作用為:

      鎳:提升電池能量密度,降低電池成本。是電池提升續航的關(guān)鍵。

      鈷:作為正極支架結構堅固,但價(jià)格昂貴,并對環(huán)境造成污染。

      錳、鋁:提高材料的導熱性,是熱穩定性,更安全的關(guān)鍵。

      鐵:鎳的替代材料,能量密度不高,但價(jià)格便宜,充放電次數更高。

      相比與NCM,NCA的能量密度更大,工藝要求也更高,但安全性差些。Tesla提高鎳的含量,降低鈷的含量,從而提升能量密度,降低成本。

      5.2. 單晶化

      與提高鎳元素來(lái)提高能量密度不同,單晶化是通過(guò)提高正極材料的電壓來(lái)提升能量密度:?jiǎn)尉Р牧舷鄬τ趥鹘y的多晶材料更適合做高電壓,沒(méi)有晶界,可提升三元電池的熱穩定性和循環(huán)性能。

      以5系為代表高電壓?jiǎn)尉Р牧湘?5電池,只采用了和NCM523相同的鎳含量,就可實(shí)現NCM811的能量密度,并且有更突出的材料方面的熱穩定性,成本比NCM811更低。

      5.3. 4680電池正極趨勢

      4680電池實(shí)際有三種不同的正極材料:鐵鋰、鎳錳鋁、高鎳。

      5.3.1. 4680電池目前以高鎳方向為主

      4680高鎳版為T(mén)esla目前主要方向,未來(lái)用在高續航的Cybertruck和Semi上,同時(shí)長(cháng)續航和高性能版本的Model3和ModelY也可使用。

      5.3.2. 4680電池鎳錳版將緊跟高鎳版

      在4680高鎳版技術(shù)成熟后,將研發(fā)4680鎳錳版,將應用在中等續航Model Y及家用電池等產(chǎn)品上。

      5.3.3. 4680電池未來(lái)也有可能使用鐵鋰正極

      4680電池也有可能使用鐵鋰正極:Tesla電池發(fā)布會(huì )中,并未提及其循環(huán)性能,因為硅基陽(yáng)極體積膨脹降低充放電次數,在鎳錳版4680電池技術(shù)成熟后,鐵鋰版的4680電池大概率也可推出,應用于低價(jià)車(chē)型、能源儲蓄電池中,主打高循環(huán)性能。

      電池型號從高鎳版陸續到鎳錳版最后到鐵鋰版的4680電池逐漸發(fā)展,會(huì )拉動(dòng)相關(guān)材料的需求。


      6. 產(chǎn)業(yè)化進(jìn)度

      1、特斯拉在2020年率先發(fā)布,計劃在22年年底達100GWh的4680電池產(chǎn)能,2030年達3TWh。

      2、億緯鋰能在大圓柱電池方面布局較為領(lǐng)先,2021年已生產(chǎn)出4680和4695成品,并獲得下游車(chē)企認可。此次規劃的20GWh乘用車(chē)用大圓柱電池產(chǎn)能預計在2023年開(kāi)始量產(chǎn)。

      3、松下計劃2022年3月在日本開(kāi)始試生產(chǎn)4680電池,4680電池產(chǎn)品開(kāi)發(fā)的技術(shù)目標已基本實(shí)現,但大規模量產(chǎn)仍存在技術(shù)門(mén)檻。

      4、LG、三星、寧德、比克、蜂巢等電池企業(yè)也在研發(fā)中,大圓柱電池的應用會(huì )進(jìn)一步推動(dòng)高鎳材料的發(fā)展。


      7. 結論

      4680電池核心創(chuàng )新工藝為:大電芯+全極耳+干電池技術(shù),增強了電池功率與安全性,提升了生產(chǎn)效率、快充性能,降低了電池成本,能量密度、循環(huán)性能有進(jìn)一步的提升空間。目前技術(shù)難點(diǎn)在于全極耳的制作和焊接、干電極工藝。4680電池率先應用于高鎳體系,預計22年上半年特斯拉及松下開(kāi)始量產(chǎn),將帶動(dòng)高鎳正極+硅碳負極+碳納米管導電劑+大圓柱結構件+新型鋰鹽需求,對應龍頭將受益;國內大圓柱電池億緯布局領(lǐng)先,擬投20gwh產(chǎn)能,預計將于23年放量。


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