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        2022-12-30
        
      固態(tài)電池設計與能量密度評估工具包
      
        
      
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      固態(tài)電池設計與能量密度評估工具包
      作為新一代具有高能量和高功率密度特征的固態(tài)電池，在可充電電池領(lǐng)域具有很好的應用前景。而確定新興電池能否滿(mǎn)足實(shí)際應用，達到與傳統鋰離子電池相當的性能，能量密度這一性能指標至關(guān)重要。然而，現有的技術(shù)仍然無(wú)法全面地評估電池設計、電池組件與固態(tài)電池能量密度之間的內在關(guān)系。基于此，美國橡樹(shù)嶺國家實(shí)驗室Ilias Belharouak等人介紹了一種可用于固態(tài)電池性能全面分析的交互式實(shí)驗工具包（SolidPAC）。該工具包可根據用戶(hù)特定的應用要求，設計出相應的固態(tài)電池，幫助研究人員對電極材料性能和組分、電極厚度和負載、成本等因素進(jìn)行合理優(yōu)化，并利用逆向工程概念，將電池能量密度輸出與材料和電池設計輸入有效地關(guān)聯(lián)起來(lái)。


      【詳細內容】
      1. SolidPAC的具體演示
      SolidPAC的總體目標是實(shí)現“按需電池”設計工具包，該工具包將為特定應用的電池組、模塊和電池提供設計指南。圖1A總結了SolidPAC用于實(shí)現性能預測的信息范圍，根據用戶(hù)需求包括陰極、陽(yáng)極和固態(tài)電解質(zhì)（SE）化學(xué)成分、組分和負載、電極厚度和結構、電動(dòng)汽車(chē)（EV）系列、電池設計和輔助電池組件等參數。SolidPAC可以根據用戶(hù)輸入的電池組范圍/能量/功率和電池組/模塊/電池組配置，估算電池的容量（圖1B），并將電池容量與用戶(hù)提供的陽(yáng)極和陰極結構信息以及數據庫中的材料信息相結合，從而估算電池所需的材料。隨后，使用輸入電池設計參數，對組件尺寸和電池能量密度進(jìn)行計算（圖1C）。
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      Figure 1. SolidPAC design principles.

      為了探索該工具包的功能，圖2A顯示了電池隔膜厚度對電池重量和體積能量密度的影響。當隔膜厚度為25 mm時(shí)，電池產(chǎn)生的能量密度為400 Wh kg-1和1550 Wh L-1，這與電動(dòng)汽車(chē)應用設計的SSB的擬定能量密度接近。大多數報告顯示，當隔膜厚度在100 mm范圍時(shí)，電池能量密度一般在150-250 Wh kg-1和550-950 Wh L-1范圍內，與傳統鋰鎳鈷鋁氧化物（NCA）石墨電池的能量密度比較相近（250 Wh kg-1和570 Wh L-1），而NCA/Gr Si電池的能量密度約400 Wh kg-1和700 Wh L-1。因此，要獲得電池級能量密度，將隔膜厚度保持在100 mm以下是至關(guān)重要。
      圖片
      Figure 2. SolidPAC results.

      2. SSB電池的雙極和常規疊加效應
      與傳統鋰電池相比，SSB的另一個(gè)重要特征是可以進(jìn)行雙極堆疊串聯(lián)（圖2C、2D和3）。電池的雙極堆疊串聯(lián)能夠提高電池額定電壓，減少電池中的非活動(dòng)元件（封裝、電氣連接等），從而提高電池能量密度。在模塊內，多個(gè)電池單元通過(guò)外部接線(xiàn)串聯(lián)或并聯(lián)。根據模塊內的電池連接，電池結構通常分為單極或雙極電池。單極結構由正極和常規鋰離子電池組成，其中一個(gè)電池的負極片與下一個(gè)電池的正極片相連（圖3B）。這種設計，需要對單個(gè)電池進(jìn)行密封和包裝，然后進(jìn)行接線(xiàn)，以防止短路和電解液泄漏。

      與傳統堆疊相比，雙極堆疊適用于SSB，因為SE可降低電解液泄漏和電池短路的風(fēng)險。因此，陰極和陽(yáng)極可以涂覆在同一個(gè)電池的兩側，無(wú)需對單個(gè)電池進(jìn)行單獨包裝和密封。由于減少了外部布線(xiàn)和集電器接線(xiàn)片，降低了電池的歐姆電阻，減少了封裝材料的使用，從而提高了雙極堆疊SSB的功率和能量密度。針對圖2C和2D所示的一系列化學(xué)反應，研究人員評估了堆疊結構對電池級能量密度的影響。
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      Figure 3. Conventional and bipolar stacking. 

      3. SolidPAC靈敏度分析
      如圖4所示，研究人員使用公式圖片，對SolidPAC的靈敏度進(jìn)行了分析，以便能夠調整電池相關(guān)參數，獲得能量密度的最大化，其中Si為靈敏因子，EDfinal和EDinitial為擾動(dòng)組和基態(tài)組的能量密度。對于質(zhì)量能量密度，活性物質(zhì)的含量是最敏感的因素，陰極的面積容量和電解質(zhì)厚度是重要的調整因素。相比之下，對于體積能量密度，陰極的面積容量是最敏感的因素，電解質(zhì)厚度、活性物質(zhì)分數、陰極電解質(zhì)分數和N/P比也顯示出高靈敏度。如圖4B所示，研究人員對一系列不同的材料組合進(jìn)行了靈敏度分析，總體趨勢預期的結果一致。
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      Figure 4. SolidPAC sensitivity analysis.

      4. 實(shí)驗數據分析
      如圖5所示，SolidPAC可用于相關(guān)實(shí)驗參數的計算與預測，如陰極厚度、過(guò)量陽(yáng)極含量、重量和體積能量密度（圖5）。圖5A和5B所示，重量和體積能量密度隨陰極面積容量的增加而增加，但與陰極化學(xué)無(wú)關(guān)。由于較大的SE厚度和低面積容量，大多數SSB的性能遠遠低于最新報道的鋰離子電池性能。然而，應注意的是，與體積能量密度相比，重量能量密度顯示出更大的度量偏差。這是因為不同形狀的SSB（扣式電池、壓力電池、Swagelok電池），具有不一樣的電池體積，這樣會(huì )導致更大的質(zhì)量能量密度偏差。此外，圖5C所示，活性材料的比重和面積容量之間的相關(guān)性也顯示出不均勻分布，表明在給定的復合陰極配方中，陰極面積負載（mg cm-2）和厚度（mm）的數值范圍通常都比較大。圖5D所示，可以清楚地觀(guān)察到，在較低的過(guò)量陽(yáng)極和較高的陰極厚度，可以獲得較高的能量密度。
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      Figure 5. Analysis of experimental datasets with SolidPAC.

      5. SolidPAC軟件的公開(kāi)和更新
      SolidPAC是一款應用于SSB電池設計的交互式實(shí)驗工具包，隨著(zhù)對SSB技術(shù)的不斷了解，研究人員會(huì )對SolidPAC進(jìn)行不斷地迭代和改進(jìn)。同時(shí)，研究人員非常歡迎廣大同行、SSB行業(yè)和讀者，通過(guò)不同的方式與他們進(jìn)行交流，為SolidPAC的完善與更新，提供寶貴的反饋信息和建議。目前，橡樹(shù)嶺國家實(shí)驗室（ORNL）正在對SolidPAC進(jìn)行積極地開(kāi)發(fā)，預計每?jì)赡旮乱淮?。有關(guān)該軟件的更新將通過(guò)ORNL網(wǎng)站和橡樹(shù)嶺國家實(shí)驗室的社交媒體（LinkedIn、Twitter）對外共享。

      Marm Dixit*, Anand Parejiya, Rachid Essehli, Nitin Muralidharan, Shomaz UlHaq, Ruhul Amin, Ilias Belharouak*, SolidPAC is an interactive battery-on-demand energy density estimator for solid-state batteries, 2022, https://doi.org/10.1016/j.xcrp.2022.100756


          
      
    
      
        
      
            
      
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